Chirale α-Aminosäuren, die für biologische Systeme und das Wirkstoffdesign unerlässlich sind, treiben die Nachfrage nach präzisen synthetischen Methoden zur Herstellung unnatürlicher Varianten (UAAs) und stereochemisch definierter Peptide an. Wir berichten über eine N-heterozyklisch-carbenkatalysierte Strategie, die die enantioselektive Synthese von α-(U)AA-Estern und Peptiden ermöglicht.