降冰片二烯（NBD）的内面立体选择性转化尚处于开发不足阶段。现报道了一种镍 (0) 催化的 NBD 与未活化内炔的endo 选择性 [2+2] 环加成反应，该反应通过配体介导的 NBD 面选择性区分以及镍控制的中间体构型得以实现。该方法具有可扩展性，为合成有用的endo-三环壬二烯及取代同立方烷提供了便捷的途径。