1,5-二烯分子内自由基 [2+2] 环加成中，5-exo-trig 路径相对于 6-endo-trig 路径的动能偏好决定了选择性，这一现象被称为“五元规则”。现已证明，通过微妙的电子调控，可在可见光能量转移催化下实现可编程的区域发散，从而获得桥环双环[2.1.1]或稠合双环[2.2.0]骨架。